Энциклопедический словарь Брокгауза и Евфрона
А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Энциклопедический словарь Брокгауза и ЕвфронаСлова на букву «Ф» в энциклопедии Брокгауза и ЕфронаФазотропия

Фазотропия в энциклопедии Брокгауза и Ефрона

Фазотропия

(хим.). — Ладенбургу принадлежит замечание, что шестиугольная формула бензола, предложенная Кекуле (Углеводороды ароматические), заставляет предвидеть два ортозамещенных производных общей формулы С6Н4Х2, именно:

между тем как существуют, например, не две фталевых кисл. C6H4(CO2H) [1](CO2H)[2], a только одна. Кекуле объяснил несогласие опыта с теорией тем, что обе формулы [Подразумевается, что относительное положение углеродных атомов фиксировано в пространстве, т. е. что мы имеем дело по крайней мере с двузамещенным (орто- и мета-) бензолом; для незамещенного С6Н6, для однозамещенного производного C6Н5Х и для парадвузамещенного благодаря полной симметрии плоскостной формулы обе конфигурации действительно тождественны.]

надо считать равнозначными и представляющими только различные фазы движения атомов, образующих молекулу бензола. А именно, представляя себе атомность (валентность) как "относительное число столкновений, претерпеваемых в единицу времени данным атомом со стороны других атомов", и считая, что "в ту единицу времени, в которую одноатомные (одновалентные) атомы, образующие молекулу ХI—ХI сталкиваются один раз, двухатомные (двухвалентные) атомы молекулы YII=YII сталкиваются два раза", он думал, что в молекуле бензола существуют колебательные движения углеродных атомов, сопровождаемые перемещением простых и двойных связей, т. е. перемещением мест одиночного и двойных столкновений углеродных атомов, а в таком случае передача обыкновенной структурной формулой действительного строения бензола невозможна, или же оно выражается обеими приведенными выше формулами одинаково неудовлетворительно. Это воззрение встретило в свое время сильное сопротивление и могло считаться забытым до 1894 г., когда защитником его выступил Л. Кнорр ("Liebig's Ann." 279, 188). Поводом для Кнорра явилось наблюдение, что элиминация фенила из фенил-1-метил-3-пиразола и фенил-1-метил-5-пиразола (см.) ведет к получению одного и того же метил-(3 или 5)-пиразола, т. е.

между тем как, принимая для пиразола формулу

хорошо объясняющую реакции образования и его свойства, следовало ожидать образования изомерных тел. Объяснение, данное Кнорром, по существу почти тождественно с объяснением Кекуле, но оно проведено им на почве стереохимических представлений и потому нагляднее. Согласно с Вислиценусом (см. Стереохимия) Кнорр принимает, что масса углеродного атома распределена по четырем телесным углам правильного тетраэдра, и изображает его даже в виде пирамиды, сложенной из четырех равных между собою шаров. "Я вижу, — говорит он, — преимущество моей гипотезы в том, что она дает не абстрактное, а осязательное представление о сущности валентности и конфигурации углеродного атома; главное отличие моих воззрений от господствующих заключается в замене "направленных (в пространстве) сил" — распределенными (в пространстве) массами — валентными телами. Взаимное притяжение этих валентных тел может уже и не отличаться по способу от известного нам взаимного притяжения различных масс; следовательно, отпадают представления о направленных (в пространстве) притягательных силах и о натяжениях, обусловленных отклонением этих направленных сил" [Изложенное здесь в главных чертах представляет повторение воззрения на сущность химического сродства, высказанного в конце XVIII в. Бюффоном; ср. Ostwald, "Allgemeine Chemie" (2 изд., 2 т., 2 ч., стр. 9 и особенно стр. 11).]. Затем, предполагая, что при движении атомов расстояние валентных тел не меняется или же меняется незначительно, Кнорр приходит к заключению: 1) что при простой связи, как и принималось ранее Вант Гоффом (см. Стереоизомерия), единственное возможное движение состоит во вращении углеродных атомов вокруг оси, соединяющей их центры тяжести с точкой соприкосновения валентных тел, что и передается схематической фиг. 1, а 2) при двойной связи — он допускает крылообразное, ритмическое биение 4-х соприкасающихся валентных тел, что передается фиг. 2 и 3; при сильных размахах в системах из нескольких углеродных атомов, напр. С=С—С, возможно в этом случае временное перемещение положения двойной связи (фиг. 2, 3 и 4), которое он называет "течением связей" [Течение это должно быть направлено в одну сторону во всех молекулах двузамещенных (орто- и мета-) производных бензола общей формулы C6H4XY; иначе должны существовать несовместимые, а следовательно, и оптически деятельные изомеры. Это обстоятельство, по-видимому, ускользнуло от Кнорра. Необходимо еще заметить, что образование одного тела из двух изомеров при потере ими определенной группы атомов не считается в большинстве случаев признаком Ф. образующегося тела: достаточно для этого напомнить образование одного изобутилена из изобутилового спирта и триметилкарбинола.];

Фиг. 1. Два атома углерода, состоящие каждые из 4-х валентных тел, соединенные простой связью, по Кнорру. Верхний, подобно волчку, вращается на нижнем.

Фиг. 2. Положение валентных тел, отвечающее формуле: С=С—С?. Фиг. 3. Промежуточная стадия. Фиг. 4. Положение, отвечающее формуле: ?С—С=С.одновременно может происходить и ритмически правильное перемещение одного или нескольких атомов водорода, действительное положение которых не может быть, следовательно, передано обыкновенной структурной формулой; поэтому формулу метил-3(5)-пиразола Кнорр пишет таким образом:

"Следовательно, — говорит Брюль ("Ber. d. deutsch. chem. Gesell.", 27, 1894, 2396), — мы имеем тут не различные изомерные соединения, а постоянно переходящие одно в другое колебательные состояния. Явление по существу отлично от таутомерии (см. Псевдомерия), и его следовало бы отличить особым названием и, как смену фаз, назвать Ф. При гидрогенизации или соответственном изменении системы прекращается постоянное изменение ее вида, и тогда может наступить изомерия или таутомерия". Аншютц (Richters "Ch. der Kohlenstoffverb.") причисляет к фазотропным соединениям диазоамидосоединения, амидины и производные формазила общего типа XN=R—NHY или HXN—R=NY, где R равно N? в диазоамидосоединениях, СН? в амидинах и N=CH—N= в производных формазила, а X и Y — одноатомные углеводородные радикалы.А. И. Горбов. ?.(function(){function get_correct_str(a,b,c,d,e){(!e)&&(e="%d");var g,f=a%100;f>10&&f1&&f1?h.join(a):a+" "+g}var postMessageReceive = function(e){ //console.log("EVENT ", e.data); if(e.data == "vid_has_advert") { document.getElementById("video-banner-close-btn").hidden = false; var iTimeout = 31; var btn = document.getElementById("video-banner-close-btn"); var interval = setInterval(function() { // console.log("..."); iTimeout--; if(iTimeout) { btn.innerHTML = "Рекламу можно будет закрыть через "+get_correct_str(iTimeout, "секунду", "секунды", "секунд")+""; } else { btn.style.cursor = "pointer"; btn.style.fontSize = "14px"; btn.innerHTML = "Закрыть"; btn.className += " Activated"; btn.onclick = function() { this.parentElement.parentElement.removeChild(this.parentElement); } clearInterval(interval); } }, 1000); } if(e.data == "end_reklam_videoroll") { // Видеоряд закончился, но мог загрузиться другой. С небольшой задержкой проверим, не скрыл ли videopotok свой iframe setTimeout(function() { if(document.getElementById("adv_kod_frame").hidden) document.getElementById("video-banner-close-btn").hidden = true; }, 500); }}if (window.addEventListener) { window.addEventListener("message", postMessageReceive);} else { window.attachEvent("onmessage", postMessageReceive);}})();

Возможно захотите узнать: Фазос, Фазы Луны, Керуларий.

Уважаемые посетители сайта!

На данной странице представлена информация о Фазотропия в энциклопедии Брокгауза и Ефрона. Если Вы считаете, что допущены какие-то ошибки, прошу Вас написать об этом администрации сайта. Ошибочный запрос - jghtltktybt gjyznbz afpjnhjgbz d ckjdfht ,hjrufepf tahjyf. Такие ошибки обычно происходят, когда при вводе запроса в строку поиска пользователь забыл сменить раскладку клавиатуры.

Ссылки на страницу

  • Прямая ссылка: http://brokgauz-efron.ru/105664/
  • HTML-код ссылки: <a href='http://brokgauz-efron.ru/105664/'>Фазотропия</a>
  • BB-код ссылки: [url=http://brokgauz-efron.ru/105664/]Фазотропия[/url]

© 2018, Энциклопедический словарь Брокгауза и Евфрона